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【导语】:近日,德国马克斯-普朗克煤炭研究所本亚明·利斯特教授团队提出了一种不对称[6+4]环加成反应,能够轻松合成出十元环状化合物,为化学合成和制药产业的发展提供了新的可能性。

在有机化学领域,狄尔斯-阿尔德反应是最著名的环加成反应之一,能够直接合成六元环状化合物。然而,许多天然产物中包含的中环化合物,即包含8到11个原子的环状化合物,其合成方法相对有限。

近日,本亚明·利斯特教授团队提出了一种不对称[6+4]环加成反应,能够轻松合成出十元环状化合物。相关论文《一种固体的双螺旋非共价有机框架催化的不对称[6+4]环加成反应》发表在《Science》上。

该研究团队开发出的手性有机限域强酸催化剂——亚氨基二磷酸亚胺酯(IDPi)可以催化一系列极具挑战性的不对称反应。此次新突破源于一次偶然发现,研究人员在实验中注意到在反应溶液中竟然析出了固体。经过分析,发现它形成了一种非共价有机框架。

在非均相条件下催化时,环庚三烯酮和IDPi催化剂迅速产生黄色沉淀,最终反应收率高达99%,立体选择性98:2。通过对固体沉淀进行单晶解析,他们团队发现催化剂自发组装成双螺旋非共价有机框架。

这种非共价有机框架不仅可用于不对称催化反应,还可能在有机化合物的手性分离中发挥作用。此外,该研究团队还发现,这种非均相催化模式的效率甚至高于均相模式,催化剂回收也更加容易,对工业应用具有极大的吸引力。

据了解,该团队正在尝试分离一些传统方法难以分离的手性有机混合物,并探索不对称光催化反应。

【结语】:

此次研究为化学合成和制药产业的发展提供了新的可能性,同时也展示了非共价有机框架在不对称催化反应中的巨大潜力。随着研究的深入,相信这一技术将在更多领域得到应用。


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